摘要:通過氣相色譜法建立白酒的指紋色譜圖,利用指紋色譜圖鑒別白酒的真?zhèn)?。?span>ZB-624毛細(xì)管柱分離樣品中的微量組分,用FID檢測器進(jìn)行測試,直接取1μL白酒進(jìn)樣分析。白酒樣品1含量在0.001%以上的微量組分總計(jì)40個(gè),占總有機(jī)成分含量5.55%。該法能分析白酒中有機(jī)微量成分及其量比關(guān)系規(guī)律特征,可為鑒別白酒真?zhèn)翁峁﹨⒖家罁?jù)。
近年來,假冒白酒的事件屢見不鮮,價(jià)值高、銷量好的高檔白酒是假冒產(chǎn)品重點(diǎn)侵犯對象, 五糧液、貴州茅臺酒等產(chǎn)品的假酒輕易可見,銷量大的中低檔白酒也是假冒產(chǎn)品青睞的目標(biāo),小糊涂仙、瀏陽河(一星至五星)、金六福(一星至五星)和二鍋頭酒等產(chǎn)品的假冒也時(shí)??梢姡ǔ虅潘桑?span>2004)。白酒的主要成分是乙醇和水,以及占有機(jī)成分5%左右的微量成分,而這些微量成分物質(zhì)組成復(fù)雜、含量大多較低,跨度范圍大,不同品牌白酒因其釀造方法不同,地理位置及環(huán)境條件的差異,形成了各自的特征風(fēng)味,這些特征風(fēng)味直接影響酒的感官品質(zhì),是反映白酒的類型及質(zhì)量好壞的一個(gè)重要指標(biāo)。假酒占有不少市場,其原因是沒有一個(gè)科學(xué)的方法來定義它,而且識別酒的真假比較困難,氣相色譜法是一種先進(jìn)新型的分離技術(shù),主要是利用物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性及吸附性質(zhì)的差異來實(shí)現(xiàn)混合物的分離(李誠煒,2004),其選擇性高、分離效能高、分析速度快、靈敏度高、樣品用量少等特點(diǎn)成為當(dāng)今白酒分析的主要手段,在白酒行業(yè)應(yīng)用廣泛(任玉蘭等,2011)。利用氣相色譜法建立白酒的“指紋色譜圖”庫,可以定量白酒中多種酯、醇、醛、酸的相對含量,通過它們之間的量比關(guān)系,可作為鑒別白酒真?zhèn)蔚膮⒖家罁?jù)。
1材料與方法
1.1 試驗(yàn)材料
樣品:白酒1、白酒2;
試劑:乙醇、正丙醇、乙酸乙酯、異丁醇、正丁醇、異戊醇,試劑均為分析純。
1.2 儀器及條件
Agilent 7890A氣相色譜儀,檢測器FID,ZB-62毛細(xì)管(60m×0.25 mm×1.4μm),柱溫70oC,以2oC/min升至200oC,汽化室溫度:210oC,檢測器溫度250oC,空氣、氫氣流速比300∶30,載氣為氮?dú)?,柱流?.0mL/min,進(jìn)樣方式:自動(dòng)進(jìn)樣器,不分流,進(jìn)樣量1μL。
1.3 結(jié)果與分析
(1)白酒1指紋色譜圖測定
在“1.2”色譜條件下,測得白酒1的指紋色譜圖見圖1,指紋色譜圖信息見表1。
由圖1可以看出,在“1.2”色譜條件下,盡管分析時(shí)間較長,白酒1中各微量組分均可得到良好的分離。
通過面積百分比歸一化計(jì)算方法,測出白酒1中有機(jī)成分含量在0.001%以上的物質(zhì)共40種,乙醇(T=7.548)含量占白酒中有機(jī)組分94.4425%,正丙醇(T=10.496)占3.8602%,乙酸乙酯(T=11.829)占0.5267%,異丁醇(T=13.874)占0.0558%,正丁醇(T=15.109)占0.0546%,異戊醇(T=17.950)占0.1671%。這些物質(zhì)體現(xiàn)白酒1的香型和風(fēng)格特征,包含了酯類、醇類、酸類、醛類(包括羰基類物質(zhì)) 4 大類物質(zhì),最低含量的物質(zhì)峰面積占0.53×10-3%。我國固態(tài)發(fā)酵白酒的生產(chǎn)基本上是手工操作,影響質(zhì)量因數(shù)很多,每個(gè)生產(chǎn)批次所產(chǎn)酒的酒質(zhì)不一致,為了統(tǒng)一達(dá)到固有的各種微量成分和適宜的比例,就須進(jìn)行勾兌,經(jīng)勾兌后的成品白酒,具有固定的化學(xué)成分組成及固定的量比關(guān)系(周圍等,2004)。根據(jù)白酒所具有的專一性和代表性,可建立其特有的“指紋色譜圖”。
(2)樣品鑒別測試
在“1.2”色譜條件下將柱流量調(diào)整為2.0mL/min,優(yōu)化后的氣相色譜條件下測得白酒1、白酒2色譜圖和各成分的保留時(shí)間與其峰面積歸一化含量。結(jié)果見表2、圖2、圖3。
從表2看出,在相同的色譜條件下,上述五種微量組分的峰面積相對含量差異很大。
結(jié)果顯示,白酒1共檢測出17種物質(zhì),其中微量成分正丙醇(保留時(shí)間5.802min)峰面積最大,達(dá)到4.1585%。白酒2共檢測出10種物質(zhì),微量成分中異丙醇(保留時(shí)間9.309 min)峰面積最大,達(dá)到0.4300%。
通過白酒1、白酒2上述對比可以看出,在微量組分?jǐn)?shù)量、含量及量比關(guān)系特征上,白酒1與白酒2均有明顯區(qū)別,若以圖2作為白酒1“指紋圖譜”,可快速斷定白酒2與白酒1并非同一產(chǎn)品。
2結(jié)論
通過面積百分比歸一化計(jì)算方法,乙醇(T=7.548)含量占白酒中有機(jī)組分94.4425%,正丙醇(T=10.496)占3.8602%,乙酸乙酯(T=11.829)占0.5267%,異丁醇(T=13.874)占0.0558%,正丁醇(T=15.109)占0.0546%,異戊醇(T=17.950)占0.1671%。氣相色譜法分析白酒1樣品含量在0.001%以上的微量組分總計(jì)40個(gè),占總有機(jī)成分含量5.55%,這些微量組分體現(xiàn)白酒1的香型和風(fēng)格特征,這些微量組分及其量比關(guān)系形成了白酒的“指紋色譜圖”,通過白酒的“指紋色譜圖”能鑒別某一白酒的真?zhèn)巍?/span>